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中藥中多種農藥殘留量的測定——GC/MS法解決方案

來源:北京迪馬科技有限公司   2017年10月11日 09:32  

中藥材種植過程中使用的農藥種類多達幾百種,包括有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯等多種類型。中藥農藥殘留已成為中藥走向市場的瓶頸,嚴重滯后了我國中藥材現代化、化的步伐。《中國藥典》2015年版針對農藥多殘留量的測定方法及殘留*進行了規定,同時也標志著我國對于中藥材中農藥殘留的研究已進一步規范化、標準化。

 

方法優勢:

迪馬科技遵照《中國藥典》2015年版 四部2341農藥殘留量測定法,第四法,農藥多殘留量測定法-質譜法,P212,基于QuEChERS方法原理,采用乙酸水浸泡、乙腈提取,加入QuEChERS萃取鹽包,使水份與乙腈提取液*分離,萃取環境處于溫和的pH值下,確保目標化合物的穩定,取出提取液,加入至QuEChERS凈化管中凈化,濃縮后上機分析。氣相色譜-質譜法檢測藥材和飲片中農藥多殘留量檢測解決方案,能夠達到準確定性定量,定量限符合藥典要求,具有前處理簡單,回收率損失少,凈化效果明顯、方法重現性好等優點,可供廣大中藥分析工作者普及使用。適用于各省市出入境、質檢、疾控、食品藥品檢驗所、第三方檢測機構、食品檢測機構、大型藥品生產商、高校和科研院所等。

以下為詳細解決方案,敬請參考!

 

中藥中多種農藥殘留量的測定——GC/MS法

 

1、適用范圍                                                                                       

本方案適用于藥材或飲片中敵敵畏、滅線磷、氟樂靈、甲拌磷、α-六六六、樂果、β-六六六、林丹、五氯硝基苯、乙拌磷、δ-六六六、氯唑磷、異稻瘟凈、甲基毒死蜱、甲基對硫磷、七氯、甲基立枯磷、皮蠅磷、殺螟硫磷、甲基嘧啶磷、艾氏劑、馬拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱、對硫磷、嘧啶磷、環氧七氯、三唑醇、腐霉利、殺撲磷、α-硫丹、氯丹、狄氏劑、丙溴磷、p,p'-DDE、異狄氏劑、β-硫丹、p,p'-DDD、o,p-DDT、乙硫磷、三唑磷、硫丹硫酸鹽、p,p'-DDT、苯硫磷、伏殺硫磷、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、苯醚甲環唑、DM的檢測。

*遵照《中國藥典》2015年版 四部 2341農藥殘留量測定法,第四法 農藥多殘留量測定法-質譜法,P212

 

2、標準品配制

(1) 單標標準儲備液:準確稱取各標準品,用甲苯分別配制成10 mg/mL的標準儲備液。

(2) 混合標準儲備液:分別吸取各單標標準儲備液,用甲苯配制成10 μg/mL的混合標準儲備液。

 

3、提取

(1) 稱取3 g樣品(粉碎成粉末,過三號篩),加入15 mL 1%乙酸水溶液,混勻,浸泡30 min;

(2) 準確加入15 mL乙腈,振蕩5 min,加入QuEChERS萃取鹽*,立即搖散,振蕩3 min,于冰浴中冷卻10 min,4000 rpm離心5 min,取9 mL上清液,待凈化。

*QuEChERS萃取鹽:6 g無水硫酸鎂和1.5 g無水乙酸鈉。

 

4、凈化——ProElut QuE 15 mL Tube (Cat#:64565)

將待凈化液轉移到15 mL ProElut QuEChERS凈化管,振蕩5 min,4000 rpm離心5 min,準確取5 mL上清液,40 ℃水浴下緩慢通入氮氣吹至約0.4 mL,乙腈定容至1 mL,供GC/MS分析。

 

5、色譜條件

色譜柱:DM-5MS,30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.#:8231)

進樣口溫度:240 ℃

升溫程序:初始溫度70 ℃,保持2 min,以25 ℃/min升溫至150 ℃,再以3 ℃/min升溫至200 ℃,再以8 ℃/min升溫至280 ℃,保持10min

載氣:氦氣,柱流速:0.54 mL/min

進樣方式:不分流進樣

進樣量:1.0 μL

離子源溫度:230 ℃

接口溫度:280 ℃

溶劑延遲:4 min

電子轟擊電離源(EI):選擇離子監測模式(SIM),分組監測見表1

表1 選擇離子監測組表

通道

起始時間(min)

結束時間(min)

選擇離子(m/z)

1

5.30

6.00

109,185,79

2

10.10

10.50

158,97,139

3

10.90

12.54

306,264,75,121,183,219,111,87,125

4

12.55

13.30

219,181,109,237,295

5

13.70

14.90

88,97,125,142,183,109,219,124,231,161,119,91,204,123

6

15.70

16.80

286,125,109,263,100,272,265,285

7

17.10

18.80

277,125,109,290,305,66,263,93,173,278,139,111,250,97,197,314,291

8

19.60

20.10

333,318,168,353,81

9

20.60

22.20

112,128,168,283,96,145,85,375,237,272,241,195,339

10

23.00

23.60

79,263,108,246,318,176,97,208,339

11

23.90

25.60

81,263,281,241,195,339,235,165,246,231,97,153

12

25.70

26.70

161,77,387,272,237,235,165

13

28.00

29.50

157,169,141,185,182,121

14

31.70

32.70

163,206,91,181,127

15

33.50

41.86

125,167,225,265,323,181,253,77,93

 

6、添加回收結果

天麻、甘草、山藥中多種農殘GC/MS檢測(添加水平200 μg/kg)的添加回收結果,加標量:10 μg/mL混標,加60 μL。

NO.

化合物名稱

回收率(%)

天麻

甘草

山藥

1

敵敵畏

107.01

99.38

91.09

2

滅線磷

106.77

105.41

99.26

3

氟樂靈

108.10

102.17

93.24

4

甲拌磷

103.61

101.60

99.49

5

α-六六六

107.61

100.13

91.47

6

樂果

103.05

82.82

96.51

7

β-六六六

107.13

93.45

101.08

8

林丹

109.71

95.86

97.87

9

五氯硝基苯

76.64

91.85

68.89

10

乙拌磷

104.45

114.91

94.63

11

δ-六六六

111.66

82.89

110.14

12

氯唑磷

101.11

108.22

103.65

13

異稻瘟凈

112.63

85.62

98.30

14

甲基毒死蜱

99.10

91.75

86.50

15

甲基對硫磷

109.24

96.36

102.56

16

七氯

93.51

82.82

92.20

17

甲基立枯磷

106.79

95.56

93.34

18

皮蠅磷

97.01

92.78

83.41

19

殺螟硫磷

110.79

94.96

102.36

20

甲基嘧啶磷

112.90

106.55

85.79

21

艾氏劑

101.29

93.67

91.15

22

馬拉硫磷

108.05

87.13

101.07

23

倍硫磷

116.11

96.03

96.14

 

 

 

 

 

25

毒死蜱

111.01

95.78

86.56

26

對硫磷

112.63

101.92

100.83

27

嘧啶磷

104.56

93.78

94.60

28

環氧七氯

108.32

90.16

96.95

29

三唑醇

104.51

94.48

103.79

30

腐霉利

113.05

107.53

108.41

31

殺撲磷

113.55

94.78

103.74

32

α-硫丹

110.68

92.21

97.05

33

氯丹

96.86

81.08

91.96

34

狄氏劑

99.25

110.60

97.75

35

丙溴磷

110.27

82.44

97.26

36

p,p'-DDE

99.13

84.26

91.35

37

異狄氏劑

110.53

96.65

101.73

38

β-硫丹

112.36

78.25

103.75

39

p,p'-DDD

103.73

91.52

101.97

40

o,p-DDT

110.49

78.78

91.31

41

乙硫磷

105.03

98.04

103.24

42

三唑磷

98.77

87.38

98.41

43

硫丹硫酸鹽

106.94

91.43

107.35

44

p,p'-DDT

103.45

84.23

93.53

45

苯硫磷

88.58

119.11

91.89

46

伏殺硫磷

88.46

93.37

85.93

47

氟氯氰菊酯-1

107.01

109.07

86.90

48

氟氯氰菊酯-2

106.77

100.38

93.41

49

氟氯氰菊酯-3

108.10

93.24

88.09

50

氟氯氰菊酯-4

103.61

84.80

98.07

51

氯氰菊酯-1

107.61

83.09

94.66

52

氯氰菊酯-2

87.30

85.79

95.60

53

氯氰菊酯-3

113.05

92.14

99.68

54

氯氰菊酯-4

117.13

96.88

105.17

55

氰戊菊酯-1

109.71

101.89

81.34

56

氰戊菊酯-2

86.64

82.44

87.73

57

苯醚甲環唑

104.45

103.85

104.10

58

DM

111.66

96.27

104.44

 

多種農藥殘留標準(10 μg/mL)TIC圖

 

中藥中多種農藥殘留量的測定——GC/MS法相關產品信息:

貨號

名稱

規格

樣品前處理

64565

ProElut QuE 15 mL Tube

15 mL, 50/pk

30039

FitMax針頭式過濾器 Nylon

13    mm,0.22 μm 100/pk

30040

FitMax針頭式過濾器 Nylon

13 mm,0.45 μm 100/pk

標準品

相關標準品信息請  

色譜柱及保護柱

8231

DM-5MS

30 m × 0.32 mm × 0.25 μm

HPLC溶劑?緩沖鹽?離子對試劑

50101

乙腈  HPLC級

4   L

50132

乙酸 HPLC級

50   mL

通用色譜產品

52401B

瓶架/藍色(現貨)

50孔

52401A

瓶架/白色(現貨)

50孔

1034

樣品瓶(棕色/螺紋)

2 mL, 100/pk

1035

樣品瓶蓋/含墊(已經組裝)

100/pk

H87900

GC 進樣針

5 μL

紅色產品貨號#30039、#30040、#1034、#1035*

 

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